润滑油组合物
2019-11-22

润滑油组合物

一种润滑油组合物,其含有矿物和/或合成基础油、(A)有机钼化合物,其以钼计的含量为0.003-0.1质量%、(B)含硼和/或无硼琥珀酰亚胺,其以氮计的含量为0.08-0.3质量%,氮和组分(A)中钼含量的质量比为1.6或者更大、(C)碱土金属清洗剂,其以碱土金属计的含量为0.01-0.16质量%、(D)二硫代磷酸锌,其含量以锌计为0.01-0.1质量%,以及(E)至少一种选自磷酸酯、亚磷酸酯及其盐的化合物,其以磷计的含量为0.1质量%,上述含量都是基于组合物的总重量,基于其总重量的硫酸盐灰份含量是1质量%或者更小。该润滑油组合物具有优异的在中温到高温下的燃料消耗效率和湿式离合器中的摩擦性能。

在本发明中,基于组合物的总重量,在组合物中磷含量优选为0.08质量%或者更少。

r2/nV R4

在通式(3)和(4)中,Rm、R11和R12各自独立地表示聚丁烯基,η是2-7的整数。R'R11和R12的聚丁烯基的数均分子量优选为700或更大,更优选为900或更大,优选为3,500或更小,更优选为1,500或更小。数均分子量700或更大的聚丁烯基能够得到具有优异清洗性能和分散性能的润滑油组合物。而数均分子量3500或更小的聚丁烯基则能够制造出具有优异低温流动性的润滑油组合物。从抑制形成污泥的效果的观点出发,η的下限是2,优选是3,而η的上限是7,优选是6。由使用催化剂比如氯化铝或氟化硼从I-丁烯和异丁烯或者高纯度异丁烯聚合得到的聚丁烯(聚异丁烯)能够得到聚丁烯基。在聚丁烯混合物中,一般在端部存在着5-10mol%的具有亚乙烯基结构的聚合物。聚丁烯(聚异丁烯)中可含有少量在方法中使用的催化剂中来的残留氟和氯,可以用适当的处理将其除去。因此,如氟和氯等卤素原子的含量优选为50ppm(质量)或更少,更优选为5ppm(质量)或更少,特别优选为Ippm(质量)或更少。对通式(3)或(4)表示的琥珀酰亚胺的制造方法没有特定的限制。比如可以通过由聚丁烯基琥珀酰亚胺与多元胺比如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺或五亚乙基六胺反应得到琥珀酰亚胺,而此聚丁烯基琥珀酰亚胺是由聚丁烯和马来酸酐在100-200°C的温度下反应得到的,而此聚丁烯是由氯化上述聚丁烯,优选是从中除去了氯和氟的聚丁烯而得到的。在制造二琥珀酰亚胺的情况下,可以以多达多元胺两倍量(摩尔比)的聚丁烯基琥珀酰亚胺与之反应。在制造单琥珀酰亚胺的情况下,与多元胺同样量的聚丁烯基琥珀酰亚胺与之反应。不含硼的琥珀酰亚胺可以是通过将通式(3)或(4)的化合物与含氧有机化合物反应,中和或酰胺化部分或全部残余氨基和/或酿亚胺此含氧有机化合物的例子是具有1-30个碳原子的单羧酸,比如甲酸、乙酸、羟基乙酸、乳酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一碳酸、月桂酸、十三碳酸、肉豆蔻酸、十五碳酸、棕榈酸、珍珠酸、硬脂酸、油酸、十九碳酸和二十碳酸;具有2-30个碳原子的多元酸,比如草酸、邻苯二甲酸、均苯三酸和均苯四酸以及它们的酸酐和酯;具有2-6个碳原子的聚氧亚烷基以及羟基(聚)氧亚烷基的碳酸酯。通过与这些含氧有机化合物反应,假设通式(3)或(4)中的部分或全部氨基或亚胺基都具有了如通式(5)所表示的结构。

在四冲程摩托车发动机中,单曲轴箱不仅供给发动机,还要供给其变速和动力传动零件,所以在其中使用的润滑油,要求其同时具有作为发动机润滑油以及作为变速器油的能力。此润滑油还要求具有低燃料消耗的效率。上述的发动机和驱动机构以及四冲程摩托车发动机在尺寸和重量上都进一步降低,其功率输出得到增强。与此相连系,在这种发动机和机构中将要使用的润滑'油的热负荷将比以前更高。因此,不仅在大约80Ό的中温,而且在更高的温度下的低燃料消耗的效率就倾向于更加重要。特别是,由于与汽车发动机相比,在正常的驱动条件下,摩托车发动机具有更宽和更高的发动机转速范围,随运行条件不同,发动机润滑油的温度从低温到高温可有很大变化。因此,要求发动机润滑油在低温和高温之间具有稳定的低燃料消耗的效率。

其中R5、R6、R7和R8各自独立地表示具有1-24个碳原子的烃基,c是0-4的整数,d是0-4的整数,而且c+d=4;以及对于通式(I)的R1、R2、R3和R4和通式(2)的R5、R6>R7和Rs优选例子是具有1-24个碳原子的直链或支链的烷基、具有5-13个碳原子的环烷基或直链或支链的烷基环烷基、具有3-24个碳原子的直链或支链的烯基、具有6-18个碳原子的芳基或直链或支链的烷芳基以及具有7-19个碳原子的芳烷基。烷基和烯基可以是伯、仲或叔异构体。烷基的具体例子是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、~f烧基、十二烧基、十二烧基、十四烧基、十五烧基i十TK烧基、Hb焼基、十八焼基、十九焼基、—十焼基、—H■—烷基、二十二烷基、二十三烷基和二十四烷基,其可以是直链或支链的。环烷基和烷基环烷基的具体例子,环烷基比如环戊基、环己基和环庚基,烷基环烷基比如甲基环戊基、二甲基环戊基、乙基环戊基、丙基环戊基、乙基甲基环戊基、三甲基环戊基、二乙基环戊基、乙基二甲基环戊基、丙基甲基环戊基、丙基乙基环戊基、二丙基环戊基、丙基乙基甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、乙基甲基环己基、三甲基环己基、二乙基环己基、乙基二甲基环己基、丙基甲基环己基、丙基乙基环己基、二丙基环己基、丙基乙基甲基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、乙基环庚基、丙基环庚基、乙基甲基环庚基、三甲基环庚基、二乙基环庚基、乙基二甲基环庚基、丙基甲基环庚基、丙基乙基环庚基、二丙基环庚基以及丙基乙基甲基环庚基,其中的烷基可以是直链或者支链的,可以键合在环烷基的任何位置。烯基的具体例子是丙烯基、异丙烯基、丁烯基、丁二烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯十三烯基就二十四烯基,其可以是直链或者支链的,其双键的位置是可以改变的。芳基和烷芳基的具体例子是芳基和烷芳基,芳基如苯基和萘基,烷芳基如甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、乙基甲基苯基、三甲基苯基、丁基苯基、丙基甲基苯基、二乙基苯基、乙基二甲基苯基、四甲基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基和十二烷基苯基,其中的烷基可以是直链的或支链的,可以键合到芳基的任何位置。.芳烷基的具体例子是苄基、甲基苄基、二甲基苄基、乙氧苯基、甲基乙氧苯基和二甲基乙氧苯基,其中烷基可以是直链的或支链的,可以键合到芳基的任何位置。各个R1、R2、R3、R4、R5、R6>R7和R8的优选例子是具有1-18个碳原子的烷基或具有6-18个碳原子的芳基或直链或支链的烷芳基。在本发明中使用的组分(A)优选的二硫代氨基甲酸钼是如通式(I)的二烷基二硫代氨基甲酸钼,其中R1、R2、R3和R4各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基或十三烷基,其中全部都是直链或支链的,a=4,b=0;硫化的通式(I)的二烷基二硫代氨基甲酸钼,其中R1、R2、R3和R4各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、H烷基、十二烷基或十三烷基,其中全部都是直链或支链的,a=0,b=4;硫化的通式(I)的二烷基二硫代氨基甲酸氧钼,其中R1、R2>R3和R4各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、i烷基、十二烷基或十三烷基,其中全部都是直链或支链的,a=l-3,b=l-3,而且a+b=4;以及任意比例的两种或多种选自二烷基二硫代氨基甲酸钼、硫化的二硫代二烷基氨基甲酸钼和硫化的二烷基氨基甲酸氧钼等的化合物的混合物。这些混合物可以在一个分子中具有不同碳原子数和不同结构的几个烷基。特别优选的通式(2)的二硫代磷酸钼的具体例子是如通式(2)的二烷基二硫代磷酸钼,其中R5、R6、R7和R8各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、H烷基、十二烷基或十三二烷基二硫代磷酸钼,其中R5、R6、R7和R8各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、H烷基、十二烷基或十三烷基,其中全部都是直链或支链的,c=0,d=4;硫化的如通式(2)的二烷基二硫代磷酸氧钼,其中R5、R6、R7和R8各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基或十三烷基,其中全部都是直链或支链的,c=l-3,d=l-3,而且c+d=4;以及以任意比例混合的两种或多种选自二烷基二硫代磷酸钼、硫化的二烷基二硫代磷酸钼和二烷基二硫代磷酸氧钼等化合物的混合物。这些混合物可以在一个分子中具有不同碳原子数和不同结构的几个烷基。在上述举例以外的化合物中,在本发明中使用的有机钼化合物还可举出有机钼络合物的例子,这是碱性含氮化合物比如琥珀酰亚胺、酸性钼化合物如三氧化钼以及硫化物如硫化氢和五硫化磷反应的产物。- -在本发明的润滑油组合物中,基于组合物的总重量,组分(A)含量的下限以钼计为0.003质量%,优选0.01质量%。基于组合物的总重量,组分(A)含量的上限以钼计为0.1质量%,优选0.08质量%,特别优选0.06质量%。组分(A)低于下限将不能得到足够的燃料消耗效率,而组分(A)超过上限,将不能与用量相当地改善燃料消耗性能,在湿式离合器中的摩擦性能要恶化。在本发明中使用的优选组分(A)是二硫代磷酸钼和二硫代氨基甲酸钼。然而,特别优选的是二硫代磷酸钼,因为它们能够改善在中温到高温的低燃料消耗的效率,而且与其他组分协同作用,明显改善了在湿式离合器中的摩擦性能。组分(B)是含硼琥珀酰亚胺和/或不含硼的琥珀酰亚胺。含硼琥珀酰亚胺的例子是用下面通式(3)表示的单琥珀酰亚胺、用下面通式(4)表示的二琥珀酰亚胺,以及用含氧有机化合物改性的琥珀酰亚胺: ο~T^N-(CH2CH2NH)-H(3)

另一方面,汽油发动机汽车,特别是柴油发动机汽车或摩托车,都倾向于安装废气净化装置,比如EGR(排气再循环)装置、三元催化剂或酸性催化剂以及微粒滤清器(DPF)。为了维护这些装置的性能,要逐步降低汽油或柴油燃料油中的硫含量。除此以外,从与上面所述的相同观点出发,开始了降低发动机润滑油中灰份和磷含量的研究。通过减少要加入作为优良的氧化抑制剂和磨耗抑制剂金属清洗剂即二硫代磷酸锌的用量,或者根本不使用这些物质,来实现这样的尝试。然而,此尝试可能会损害发动机润滑油的性能。因此降低灰份和磷含量是一个很困难的问题。

其中R5、R6、R7和R8各自独立地表示具有1-24个碳原子的烃基,c是0-4的整数,d是0-4的整数,而且c+d=4;以及对于通式(I)的R1、R2、R3和R4和通式(2)的R5、R6>R7和Rs优选例子是具有1-24个碳原子的直链或支链的烷基、具有5-13个碳原子的环烷基或直链或支链的烷基环烷基、具有3-24个碳原子的直链或支链的烯基、具有6-18个碳原子的芳基或直链或支链的烷芳基以及具有7-19个碳原子的芳烷基。烷基和烯基可以是伯、仲或叔异构体。烷基的具体例子是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、~f烧基、十二烧基、十二烧基、十四烧基、十五烧基i十TK烧基、Hb焼基、十八焼基、十九焼基、—十焼基、—H■—烷基、二十二烷基、二十三烷基和二十四烷基,其可以是直链或支链的。环烷基和烷基环烷基的具体例子,环烷基比如环戊基、环己基和环庚基,烷基环烷基比如甲基环戊基、二甲基环戊基、乙基环戊基、丙基环戊基、乙基甲基环戊基、三甲基环戊基、二乙基环戊基、乙基二甲基环戊基、丙基甲基环戊基、丙基乙基环戊基、二丙基环戊基、丙基乙基甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、乙基环己基、丙基环己基、乙基甲基环己基、三甲基环己基、二乙基环己基、乙基二甲基环己基、丙基甲基环己基、丙基乙基环己基、二丙基环己基、丙基乙基甲基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、乙基环庚基、丙基环庚基、乙基甲基环庚基、三甲基环庚基、二乙基环庚基、乙基二甲基环庚基、丙基甲基环庚基、丙基乙基环庚基、二丙基环庚基以及丙基乙基甲基环庚基,其中的烷基可以是直链或者支链的,可以键合在环烷基的任何位置。烯基的具体例子是丙烯基、异丙烯基、丁烯基、丁二烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基、十二烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯十三烯基就二十四烯基,其可以是直链或者支链的,其双键的位置是可以改变的。芳基和烷芳基的具体例子是芳基和烷芳基,芳基如苯基和萘基,烷芳基如甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、乙基甲基苯基、三甲基苯基、丁基苯基、丙基甲基苯基、二乙基苯基、乙基二甲基苯基、四甲基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基和十二烷基苯基,其中的烷基可以是直链的或支链的,可以键合到芳基的任何位置。.芳烷基的具体例子是苄基、甲基苄基、二甲基苄基、乙氧苯基、甲基乙氧苯基和二甲基乙氧苯基,其中烷基可以是直链的或支链的,可以键合到芳基的任何位置。各个R1、R2、R3、R4、R5、R6>R7和R8的优选例子是具有1-18个碳原子的烷基或具有6-18个碳原子的芳基或直链或支链的烷芳基。在本发明中使用的组分(A)优选的二硫代氨基甲酸钼是如通式(I)的二烷基二硫代氨基甲酸钼,其中R1、R2、R3和R4各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基或十三烷基,其中全部都是直链或支链的,a=4,b=0;硫化的通式(I)的二烷基二硫代氨基甲酸钼,其中R1、R2、R3和R4各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、H烷基、十二烷基或十三烷基,其中全部都是直链或支链的,a=0,b=4;硫化的通式(I)的二烷基二硫代氨基甲酸氧钼,其中R1、R2>R3和R4各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、i烷基、十二烷基或十三烷基,其中全部都是直链或支链的,a=l-3,b=l-3,而且a+b=4;以及任意比例的两种或多种选自二烷基二硫代氨基甲酸钼、硫化的二硫代二烷基氨基甲酸钼和硫化的二烷基氨基甲酸氧钼等的化合物的混合物。这些混合物可以在一个分子中具有不同碳原子数和不同结构的几个烷基。特别优选的通式(2)的二硫代磷酸钼的具体例子是如通式(2)的二烷基二硫代磷酸钼,其中R5、R6、R7和R8各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、H烷基、十二烷基或十三二烷基二硫代磷酸钼,其中R5、R6、R7和R8各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、H烷基、十二烷基或十三烷基,其中全部都是直链或支链的,c=0,d=4;硫化的如通式(2)的二烷基二硫代磷酸氧钼,其中R5、R6、R7和R8各自独立地表示丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基或十三烷基,其中全部都是直链或支链的,c=l-3,d=l-3,而且c+d=4;以及以任意比例混合的两种或多种选自二烷基二硫代磷酸钼、硫化的二烷基二硫代磷酸钼和二烷基二硫代磷酸氧钼等化合物的混合物。这些混合物可以在一个分子中具有不同碳原子数和不同结构的几个烷基。在上述举例以外的化合物中,在本发明中使用的有机钼化合物还可举出有机钼络合物的例子,这是碱性含氮化合物比如琥珀酰亚胺、酸性钼化合物如三氧化钼以及硫化物如硫化氢和五硫化磷反应的产物。- -在本发明的润滑油组合物中,基于组合物的总重量,组分(A)含量的下限以钼计为0.003质量%,优选0.01质量%。基于组合物的总重量,组分(A)含量的上限以钼计为0.1质量%,优选0.08质量%,特别优选0.06质量%。组分(A)低于下限将不能得到足够的燃料消耗效率,而组分(A)超过上限,将不能与用量相当地改善燃料消耗性能,在湿式离合器中的摩擦性能要恶化。在本发明中使用的优选组分(A)是二硫代磷酸钼和二硫代氨基甲酸钼。然而,特别优选的是二硫代磷酸钼,因为它们能够改善在中温到高温的低燃料消耗的效率,而且与其他组分协同作用,明显改善了在湿式离合器中的摩擦性能。组分(B)是含硼琥珀酰亚胺和/或不含硼的琥珀酰亚胺。含硼琥珀酰亚胺的例子是用下面通式(3)表示的单琥珀酰亚胺、用下面通式(4)表示的二琥珀酰亚胺,以及用含氧有机化合物改性的琥珀酰亚胺: ο~T^N-(CH2CH2NH)-H(3)

润滑油组合物

本发明提供一种润滑油组合物,其包含:(A)润滑油基油、(B)二硫代氨基甲酸硫化氧钼、(C)酰胺化合物、(D)(d1)脂肪酸偏酯化合物和/或(d2)脂肪族胺化合物以及(E)特定的苯并三唑衍生物;其中,以组合物总量为基准,(B)成分的含量以钼换算计为0.02~0.1质量%,(C)成分的含量为0.2~1.0质量%,(D)成分的含量为0.2~1.0质量%,(E)成分的含量为0.02~0.1质量%,该润滑油组合物具有优异的减摩效果,同时兼具对铜和铅的高防蚀效果,并且是一种顺应环境规定型的润滑油组合物。

13.3质量%

以组合物总量为基准,⑶成分的含量以钥换算计为0.02〜0.1质量%、(C)成分的含量为0.2〜1.0质量%、(D)成分的含量为0.2〜1.0质量%、(E)成分的含量为0.02〜0.1质量%。

上述烯基或烷基琥珀酸酰亚胺化合物通常可采用如下方法制备:使聚烯烃和马来酸酐反应所得到的烯基琥珀酸酐、或将其氢化所得到的烷基琥珀酸酐与多胺反应。

(5)酰胺类摩擦调节剂:油酸二乙醇酰胺 (6)酯类摩擦调节剂:单油酸甘油酯

工业适用性

背景技术

本发明中,(C)酰胺化合物可以单独使用一种,也可以两种以上组合使用。此外,以组合物总量为基准,其配合量为0.2〜1.0质量%,优选为0.25〜0.8质量%,进一步优选为0.3〜0.6质量%。如果配合量低于0.2质量%,则无法得到充分的减摩效果和对铜的防蚀效果,如果配合量高于1.0质量%,则不但得不到与之相应的效果,而且会造成对铅的腐蚀更显著的结果。

但是,发动机等的滑动材料虽然主要使用铁类材料、铝类材料,但对于主轴承和连杆轴承等的滑动部,例如在轴承巴氏合金等的材质中,除了铁类还可以使用铝、铜、锡、铅等多种材料。这些含铜或含铅的金属材料具有疲劳现象少等优异特征,但另一方面,具有易被腐蚀的缺点。因此,对于润滑油及其添加剂,要求即能减小上述摩擦损失、防止磨损,又能减小对各种金属材料的腐蚀。

粘度指数:按照JISK2283进行测定。

作为钥胺络合物类抗氧化剂,可以使用使6价的钥化合物,具体来说是三氧化钥和/或钥酸,与胺化合物反应所得到的化合物,例如可以使用由日本特开2003-252887号公报中记载的制造方法得到的化合物。

润滑油组合物

本发明提供一种润滑油组合物,该润滑油组合物是,在(A)由矿物油、合成油或它们的混合油构成的润滑油基础油中,配合(B)以组合物总量为基准、氮含量为0.01~0.20重量%的具有至少1个数均分子量为900以上的烷基或链烯基的含氮化合物和/或其衍生物、以及(C)重均分子量为40,000以下的粘度指数提高剂,使得组合物的粘度指数为160以上,而且,组合物在40℃下的运动粘度为20~30mm<sup>2</sup>/s。由此,该组合物是低粘度的,即使在初期和长期使用后也能够维持抗摩耗性,特别适合于在自动变速机或无级变速机中使用。

在本发明中的成分(C)是重均分子量为40,000以下的粘度指数提高剂,具体可以举出重均分子量40,000以下的非分散型粘度指数提高剂和/或分散型粘度指数提高剂等。

上述硼改性化合物中的硼与氮的质量比(B/N比)优选为0.01~3。上述成分(B)优选由具有数均分子量为2000以上的聚(异)丁

上述成分(B),优选是具有2个数均分子量为1200以上的烷基或链烯基的含氮化合物和/或其衍生物。

作为上述的(B-3)多胺来说,更具体地可以举出用下述式(4)表示的化合物等。

6)非分散型聚甲基丙烯酸酯(重均分子量20,000)

土金属的磺酸盐、酚盐、水杨酸盐、萘醇盐等。在此,作为碱金属来说,可以举出钠和钾,作为碱土金属来说,可以举出钙、镁等。作为具体的金属系清净剂来说,优选使用钙或镁的磺酸盐、酚盐、水杨酸盐。这些金属系清净剂的总碱值和含量,可以根据所要求的润滑油性

上述硼改性化合物优选是具有2个数均分子量为1200以上的烷基

成分(B)的含氮化合物的含氮量是任意的,但从抗摩耗性、氧化稳定性和摩擦特性等的观点出发,通常希望使用的此含氮量为0.01~10质量%,优选为0.1~10质量%。

9)含有抗摩耗剂、超压剂、金属系清净剂、防腐剂、抗氧剂、摩擦调整剂、橡胶膨润剂、消泡剂等的包装添加剂

质量%)

动机油(例如参照特开2001-181664)。而在变矩器、湿式离合器、齿轮轴承机构、油泵和油压控制机构构成的自动变速机中,由于需要使湿式离合器的摩擦特性最优化,所以通常不使用有机钼化合物之类的摩擦降低剂,而认为润滑油的低粘度化是有效的,通过变矩器或油泵的搅拌阻力的降低可期待油耗改善。但是,润滑油的低粘度化,由于会直接造成抗摩耗性恶化,所以,低粘度化产生的油耗改善和抗摩耗性难以兼得,必然是抗摩耗性是优先的。

八垸醇、1,6~己二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇等而成的酯。

润滑油组合物

一种特别适用于自动变速装置的润滑油组合物,包括润滑基油、(A)基于组合物之总量按硼计含量为0.004至0.05%(质量)的含硼无灰分散剂、(B)基于组合物之总量按碱土金属计含量为0.01%(质量)或更高的碱值为0至500 mgKOH/g的碱土金属基去垢剂、和(C)基于组合物之总量按硫计含量为0.01至0.3%(质量)的硫基添加剂,有优异的抗磨性和通过抑制咬合改进的疲劳寿命。

(*1)-(*8)与表1-1中相同表1-3

Description

式(7)、(8)和(9)中,R9、R10、R11、R12、R13、和R14可相同或不同,独立地为氢或有1至30个碳原子的烃基,h、i、j、k、l、和m可相同或不同,独立地为0至8的整数。

环烷基的具体实例包括有5至7个碳原子的那些,如环戊基、环己基、和环庚基。

(J)防锈剂防锈剂的例子包括链烯基琥珀酸、链烯基琥珀酸酯、多元醇酯、石油磺酸酯、和二壬基萘磺酸酯。

(*3)亚甲基双(二苯基二硫代氨基甲酸酯)(*4)双(二苯基二硫代氨基甲酰基)二硫(*5)下式所示二硫代氨基甲酸钼化合物。钼含量:4.8%(质量)其中R为有8或13个碳原子的烷基,Y为氧或硫。

用硼化合物使所述氮化合物或其衍生物改性的方法无特殊限制。因而,可采用任何适合方法。例如,使上述氮化合物或其衍生物之任一与硼化合物如硼酸、硼酸盐、或硼酸酯反应以使所述含氮化合物或其衍生物中剩余的氨基和/或亚氨基全部或部分中和或酰胺化。

润滑油组合物

本发明提供一种即使具有低的粘度也具有低的蒸发损失、并且润滑性能例如低温粘度特性和抗-卡咬性能以及氧化稳定性优良、适合用于发动机、自动变速器、手动变速器、主降速齿轮元件和连续可变的变速器中的润滑油组合物。该润滑油组合物包含:(A)润滑基础油和(B)聚(甲基)丙烯酸酯添加剂:其数量使得该组合物的100℃下的运动粘度(Vc)为3-15mm2/s,该组合物的粘度指数为95-200,并且(A)润滑基础油的100℃下的运动粘度(Vb)与(Vc)的比例(=Vb/Vc)为0.60或更大,另外的各自为特定数量的(C)金属清净剂、(D)无灰分散剂和(E)二硫代磷酸锌。

下面将详细描述本发明的润滑油组合物。

下文中,将通过以下实施例和比较例更详细地描述本发明,这些例子将不被认为是限制本发明的范围。

根据JISK2514的第4节的方法(ISOT)进行该试验。用试验之前与之后之间的总酸值的增加评价氧化稳定性。在本发明中,酸值的增量优选为0.7mg0H/g或更少。

对组分(Ala)-(Alc)的%Ca没有特别限制。然而,%Ca优选为3或更小,更优选2或更小,特别优选1或更小。%Ca为3或更小的组分(A)使得可以制得具有更优良氧化稳定性的组合物。对组分(Ala)-(Alc)的%Cp没有特别限制。然而,%Cp优选为70或更大,更优选75或更大,更优选78或更大,并且通常为100或更小,优选95或更小,更优选90或更小。%Cp在该范围内的组分(A)使得可以制得具有更优良的低温粘度特性和氧化稳定性的组合物并且可以增强极压添加剂的效果。

摩擦改进剂可以是通常用作润滑油用的摩擦改进剂的任何化合物。具体例子包括胺化合物、酰亚胺化合物、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺和脂肪酸金属盐,其各自每分子具有至少一个具有6-30个碳原子的烷基或链烯基,特别为具有6-30个碳原子的直链烷基或链烯基。 可以将本发明的润滑油组合物与任何数量的选自上述摩擦改进剂的任一种或多种共混。然而,基于组合物的总质量,该含量为0.01-5.0质量%,优选为0.03-3.0质量%。

对金属清净剂的碱值没有特别限制。然而,碱值优选为0-500mgK0H/g,更优选150-450mgK0H/g,特别优选200-400mgK0H/g。这里使用的术语“碱值”表示根据JISK2501“石油产品和润滑剂-中和值的测量”的第7节通过高氯酸电势滴定方法测量的碱值(下文中相同)。

染料可以是通常使用并且可以任何数量共混的任何化合物。然而,基于组合物的总质量,含量通常为0.001-1.0质量%。

(2)FalexPinVeeBlock卡咬负荷(SeizureLoad)(lb)

(3)日本专利申请特许公开号2000-63869

组分(A2)优选为选自以下组分(Ah)_(A2c)的一种或多种:

润滑油组合物

一种润滑油组合物,其含有润滑油基油、和0.5~10质量%的(A)数均分子量为2800~8000的乙烯-α-烯烃共聚物,并且作为所述润滑油基油,使用100℃下运动粘度为1.5~40mm2/s、粘度指数为100以上、倾点为-25℃以下以及硫含量为0.01质量%以下的润滑油基油。该润滑油组合物粘度低、且低温流动性和氧化稳定性优异、同时金属疲劳寿命长、特别适合用作汽车的变速器用润滑油等。

背景技术

(5)低温粘度(_40°C)

用于配制润滑油组合物的各成分的种类如下所述。

此外,油性剂可列举:硬脂酸、油酸等脂肪族饱和以及不饱和单羧酸;二聚酸、氢化二聚酸等聚合脂肪酸;蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸等羟基脂肪酸;月桂醇、油醇等脂肪族饱和以及不饱和单醇;硬脂胺、油胺等脂肪族饱和以及不饱和单胺;月桂酸酰胺、油酸酰胺等脂肪族饱和以及不饱和单羧酸酰胺等。

作为酸性磷酸酯胺盐和酸性亚磷酸酯胺盐,可列举上述酸性磷酸酯和酸性亚磷酸酯分别与下述胺类所形成的盐。作为胺类,可以使用单取代胺、二取代胺或三取代胺。

Description

使用四球转动(四球転動)疲劳试验机,按照下列要点测定疲劳寿命。

(2)粘度指数(VI)

发明内容

本发明人等为了开发具有上述优良性能的润滑油组合物而进行了深入研究,结果发现,通过对具有特定性状的基油以规定的比例配合具有特定范围的分子量的乙烯-α-烯烃共聚物,能够实现该目的。本发明正是基于上述发现而完成的。

润滑油组合物

[课题]以提供能够降低LSPI发生频率并能够确保清净性的润滑油组合物为目的。[解决手段]本发明为润滑油组合物,其含有润滑油基油、具有选自钙和镁中的至少1种的化合物、具有选自钼和磷中的至少1种的化合物以及具有氮的无灰分散剂,其中,由式(1):X=([Ca]+0.5[Mg])×8-[Mo]×8-[P]×30求出的X满足X≤‑0.85,由式(2):Y=[Ca]+1.65[Mg]+[N]求出的Y满足Y≥0.18。特别为内燃机用的润滑油组合物,进而特别为增压汽油发动机用的润滑油组合物。

金属清净剂中的钙含量优选为0.5~20质量%,更优选为1~16质量%,最优选为2~14质量%。由此,能够以适当的添加量得到所期望的效果。

Description

(在上述式(1)中,、、和分别为润滑油组合物中的钙、镁、钼和磷的浓度(质量%)),

发明内容

(在上述式(4)中,、分别为润滑油组合物中的钙、镁的浓度(质量%)),

润滑油基油的40°C下的运动粘度(mm2/s)只要是能够从上述的100°C下的运动粘度和上述的粘度指数VI决定的值即可。

如表4和5所示,润滑油组合物No.1、2、4、8~10、17和18满足第一发明的要件,但如表13所示,不满足第二发明的要件。该润滑油组合物的LSPI发生频率低,且清净性良好,但防锈性差。即,可实现本发明的第一发明的课题,但不能实现第二发明的课题。

润滑油组合物

本发明第一种润滑油组合物包括:下式所示的聚碳酸酯,至少一种作为必要组分的化合物(选自由环氧化合物,酚化合物,碳化物和胺化物组成的组),以及作为任选组分的亚磷酸三酯和磷酸三酯化合物。R其中R该润滑油组合物具有极佳的润滑性,清洁性和电绝缘性,并且低温下降低粘度容易,此外可抑制CO

聚碳酸酯作为本发明第一种润滑油组合物中的一种润滑基油的聚碳酸酯为下式(I)所表示的:R1OCOO〔CR2O)pCOO〕nR3(I)在上式(I)中,R1和R3分别为含30或更少碳原子的烃基,或为含一个醚键和2-30个碳原子的烃基。

上式中R:-〔CH2CH(CH3)O〕nCOOCH(CH3)2〔n=1-3〕

-(C3H6O)nH                              (K)-(C3H6O)n(C2H4O)pH                      (L)上式(G),(H),(I)和(J)中,R11为上式(K)或(L)所示的基团。

在这种工艺过程中生成的聚碳酸酯,其中多元醇(起始原料)的全部羟基都碳酸酯化,但也有可能生成少量所含多元醇的部分羟基未碳酸酯化的聚碳酸酯。

-(C3H6O)nCOOR5(E)-(C3H6O)n(C2H4O)pCOOR5(F)上式(E)和(F)中,R5为含30或更少碳原子的烃基,或为或为含一个醚键和2-30碳原子的烃基,n和p分别为1-12的整数。

进一步地,本发明润滑油组合物优点为能抑制由聚碳酸酯引起的羧酸和二氧化碳气体的生成。

C7H15OCOOCH2CH2CH(CH3)CH2CH2OCOOC7H15表1表示了所得到的聚碳酸酯作为润滑油的基本特性。

其中,较佳为4,4′-双(α,α-二甲苄基)二苯胺。

R1OH或R3OH                                   (IX)其中R1和R3与前文所述式(I)中的R1和R3相同。

注1:与R-134a的相容性按上述测试方法(3)参照实施例3在配置有10块筛板的蒸馏柱的5升烧瓶中加入705g山梨醇的氧化丙烯加成物,其平均分子量(Mn)为740(商品名为HS-700A,由MitsuiToatus Chem·Ins出品),2560g的碳酸二异丁酯和3克含28%重量NaOCH3(催化剂)的甲醇溶液。

结果列于表6。对照实施例3按实施例9的方法测试参照实施例3所得的聚碳酸酯。

载气:He载气的进料速率:40ml/min测试仪:TCDg.体积电阻率体积电阻率按ASTM D257得到。